KINETICS OF POLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE INITIATED BY VANADIUM(V)-THIOUREA REDOX SYSTEM

The kinetics of polymerization of acrylonitrile (AN) initiated by quinquevalent vanadium (V~(5+))-thiourea (TU) redox system has been investigated in aqueous nitric acid in the temperature range from 30 to 50℃. The polymerization rate (R_p) can be expressed as follows: In the copolymerization of acryionitrile with methyl acrylate (MA), the reactivity ratios were found to be 1.0 and 1.1, respectively. The experimental observations suggest that the initiating species is probably a complex consisting of a central ion of Lewis acid-VO_2~+ and the ligands of Lewis bases-acrylonitrile, thiourea, and nitrate anions, while the initiating system in lower concentration, the polymerization of acrylonitrile does not occur if the thiourea is acidified prior to its reaction with quinquevalent vanadium. This indicates that the primary radicals (or the monomeric radicals in the present article) are produced by associated thiourea rather than isothlourea.     

用Xα方法对CH4在Ni(Ⅲ)表面吸附解离反应的理论研究

用Ｘ_α方法对ＣＨ_４在Ｎｉ（Ⅲ）表面吸附解离反应的理论研究马晨生,马理,杨忠志（吉林大学理论化学研究所,长春,１３００２３）关键词ＣＨ_４／Ｎｉ（Ⅲ）吸附体系,原子簇模型,ＣＨ_４／Ｍｉ_７,ＭＳ－Ｘ_α－ＳＣＦ方法甲烷在Ｎｉ表面的催化重整反应在工业和国...     

溶剂在丁腈基聚氨酯中的溶解和扩散

用石英弹簧法和示差扫描量热法 (DSC)、红外分光光度计 (FTIR)研究了苯、乙醇、丙酮、醋酸乙酯和1,2 二氯乙烷五种溶剂在端羟基聚丁二烯 丙烯腈共聚物为软段的聚氨酯中的溶解和扩散行为 .结果表明所有溶剂在丁腈聚氨酯中的扩散均为非费克扩散 ,且随着溶剂蒸汽压增大偏离费克扩散的程度增大 .相同相对蒸汽压下 1,2 二氯乙烷和醋酸乙酯偏离费克 (Fickian)扩散的程度较大 ,而乙醇、丙酮和苯则较小 ,这主要与它们和丁腈软段溶解度参数的极性分量和氢键分量有关 .1,2 二氯乙烷和苯在HTBN PU中的溶解度较高 ,而乙醇 ,醋酸乙酯和丙酮较低 ,主要与它们和丁腈软段溶解度参数的色散分量有关 .所有溶剂均表现出近似Flory Huggins型等温吸收曲线 .红外表明吸收溶剂后 ,氨基甲酸酯基团的氢键化程度有不同程度的下降 ,和溶剂与之形成氢键的能力大小有关 .力学性能表明非极性溶剂苯对材料的力学性能影响较小 ,而乙醇 ,醋酸乙酯和丙酮由于可与氨酯基团形成氢键 ,对原HTBN PU中氨酯键氢键的破坏大 ,力学性能下降大     

硒芳香杂环化合物的光谱和电化学性质

用紫外光谱，荧光光谱和循环伏安法研究了含硒芳香杂环化合物（苤硒脑）在不同溶剂中的谱学和电化学性质，对不同分子结构或取代基的苤硒脑化合物的性质进行了比较，并初步探讨了溶剂对苤硒脑化合物谱学性质的影响规律。     

酚醛基活性炭纤维孔结构及其电化学性能研究

利用水蒸汽活化法制备了酚醛基活性炭纤维(ACF-H2O), 对其比表面积、孔结构与在LiClO4/PC(聚碳酸丙烯酯)有机电解液中的电容性能之间的关系进行了探讨. 用N2(77 K)吸附法测定活性炭纤维的孔结构和比表面积, 用恒流充放电法和交流阻抗技术测量双电层电容器(EDLC)的电容量及内部阻抗. 研究表明, 在LiClO4/PC有机电解液中, ACF-H2O电极的可用孔径(d)应在0.7 nm以上. 随着活化时间的延长, ACF-H2O的孔容和比表面不断增大, 但微孔(0.7 nm ＜ d ＜ 2.0 nm)和中孔(d ＞ 2.0 nm)率变化很小, 活化过程中孔的延伸和拓宽同步进行, 但过度活化则造成孔壁塌陷, 孔容和比表面迅速下降. 因此, 除活化过度的样品外, 电容量随比表面积呈线性增长, 最高达到109. 6 F•g-1. 但中孔和微孔的孔表面对电容的贡献不同, 其单位面积电容分别为8.44 μF•cm-2和4.29 μF•cm-2, 中孔具有更高的表面利用率. ACF-H2O电极的电容量、阻抗特性和孔结构密切相关. 随着孔径的增大, 时间常数减小, 电解液离子更易于向孔内快速迁移, 阻抗降低, 电极具有更好的充放电倍率特性. 因此, 提高孔径和比表面积, 减少超微孔(d ＜ 0.7 nm), 是提高 EDLC能量密度和功率密度的重要途径. 然而仅采用水蒸汽活化, 只能在小中孔以下的孔径范围内进行调孔, ACF-H2O电极电容性能的提高受限.     

一种纳米TiO2粉体防团聚的新方法

开发了一种新的低成本防团聚方法——泡沫悬浮法。对泡沫悬浮法和共沸蒸馏法的防团聚效果进行了系统比较。结果表明，泡沫悬浮法可以有效抑制煅烧过程中纳米TiO₂晶粒的粗化和一次粒径的长大。泡沫悬浮法所得纳米TiO₂的粉体还具有团聚粒径小、粒度分布窄以及比表面积大的优点。通过FTIR、TG、DTA和松装密度实验对泡沫悬浮法的防团聚机理进行了研究，提出了纳米TiO₂防团聚模型。     

聚环氧乙烷(PEO)与聚醋酸乙烯酯(PVA)的共混研究

动态力学谱研究表明熔融共混PVA/PEO体系的无定形态中存在着纯PEO及PVA/PEO的相容或部分相容相。相容或部分相容相的T_g随共混物组成的变化远高于按照FOX方程的计算值。用结晶和分子间相互作用解释了这种对FOX方程的偏离。应用FTIR差示光谱技术对PVA/PEO共混物和PVA/DGDE浓溶液的研究证实了PVA分子链上酯基和PEO分子链存在着强的相互作用。     

配合物[Cu2（m-MBA）4（2,2′-bipy）2（H2O）]·H2O的水热合成、晶体结构及电化学分析

铜是重要的生命元素,它与有机酸形成的配合物广泛存在于生命体系中,对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用,而且在某些生物化学过程     

离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚／十二烯烷基化反应

 采用乙腈探针红外光谱法测定了［bmim］Cl／AlCl3类离子液体的酸性．结果表明，乙腈可以区分离子液体的酸类型（Bronsted酸或Lewis酸），同时可以指示离子液体的Lewis酸强度．使用［bmim］Cl／AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应，研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响，并与AlCl3催化体系进行对比．结果发现，该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3．使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率，简化了产物的分离与提纯，且对环境友好．当控制反应温度为80℃，原料醚烯摩尔比为7，并采用酸强度适中的离子液体时，目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90％．     

酚羟基桥八胺穴醚及其镧系配合物的合成与表征(英)

通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基（R=溴，4；苯基，5；甲基，6）的新的酚羟基桥的八胺穴醚，并对其进行了表征。将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(7～12)。核磁、质谱、红外、紫外和元素分析等表征结果表明这些镧系元素配合物为单核配合物并可能具有N₃O₃N₃型的对称配位结构。讨论了铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中的荧光性质。